La sulfuración seca en el catalizador se lleva a cabo en un circuito de circulación de alta presión compuesto por calentamiento, reacción, intercambio de calor, enfriamiento, separación de alta presión, compresor de hidrógeno circulante y tubería logística de hidrocraqueo. El procedimiento incluye: usar el hidrógeno circulante calentado por el horno de calentamiento, calentar el catalizador de acuerdo con el índice de flujo de hidrógeno circulante máximo y el índice de calentamiento requerido, e inyectar el agente de vulcanización (DMDS) en la entrada del horno de calentamiento de reacción de acuerdo con el tasa de flujo estrictamente controlada, usando El agente de sulfuración se descompone en presencia de hidrógeno para generar el catalizador de sulfuración de H2S. Cuando el catalizador se presulfura, las siguientes dos reacciones principales tienen lugar en el reactor:
(1) El agente vulcanizante (DMDS) primero reacciona con hidrógeno para generar sulfuro de hidrógeno y metano, que es una reacción exotérmica. La reacción generalmente ocurre en la entrada del reactor de refinado R101 y la velocidad de reacción es relativamente rápida.
(2) Los componentes activos del catalizador en estado oxidado (óxido de níquel, óxido de molibdeno, etc.) reaccionan con el sulfuro de hidrógeno para convertirse en los componentes activos del catalizador en estado sulfurado. Esta reacción es una reacción exotérmica y ocurre en cada lecho de catalizador en el reactor. . El fenómeno de aumento de temperatura que ocurre durante la pre-vulcanización es causado por esta reacción.
(3) De acuerdo con la ecuación de reacción química anterior y el contenido de componentes metálicos activos en el catalizador, se puede calcular la cantidad teórica de agente vulcanizante y la cantidad teórica de agua generada para que la unidad de catalizador se vulcanice por completo.
También puede haber reacciones secundarias no deseadas durante el proceso de sulfuración: los componentes activos del catalizador en estado oxidado (óxido de níquel, óxido de molibdeno, óxido de tungsteno) son reducidos por hidrógeno para formar elementos metálicos y agua, lo que dañará en gran medida la actividad de el catalizador. Esta reacción es extremadamente peligrosa y debe evitarse tanto como sea posible. Es más probable que esta reacción secundaria ocurra a temperaturas más altas (superiores a 230 °C) en presencia de hidrógeno y sin sulfuro de hidrógeno.
El proceso de vulcanización pasa principalmente por dos etapas de temperatura constante a 230°C y 370°C. El grado de finalización de la vulcanización se basa generalmente en la adición de agente vulcanizante en todo el proceso alcanzando el 120% del contenido teórico de azufre del catalizador calculado por metal. La temperatura constante se puede determinar midiendo la concentración de sulfuro de hidrógeno a la salida del reactor. Antes de la temperatura constante de 230°C, se debe requerir que el sulfuro de hidrógeno penetre completamente en el lecho del catalizador (marcado por el comienzo de una gran cantidad de sulfuro de hidrógeno en el hidrógeno circulante). La temperatura final de vulcanización es generalmente de 360 ​​℃ a 370 ℃. De hecho, a cada temperatura, hay un valor límite de equilibrio. Incluso si se prolonga el tiempo de vulcanización, el contenido de azufre no aumentará. Cuando la temperatura supera los 300 °C, la velocidad de reacción de vulcanización es muy rápida y la vulcanización se puede completar.